第三章

Mr.Hope2020年12月28日...小于 1 分钟

稳定平衡条件

在等温等容的条件下，自由能 $F$ 永不增加。在稳定状态下 $F$ 为极小(即 $δ F = 0, δ^{2} F ⩾ 0$ )

在等温等压的条件下，吉布斯函数 $G$ 永不增加。在稳定状态下 $G$ 为极小(即 $δ G = 0, δ^{2} G ⩾ 0$ )

稳定性条件要求: $C_{V} > 0, (\frac{\partial p}{\partial V})_{T} < 0$

化学式 $μ = (\frac{\partial G}{\partial n})_{T, p}$ ，即在温度压强不变的情况下，增加 1mol 物质后吉布斯函数的变化值。

\begin{aligned} d G = & - S d T & + V d p + & μ d n \\ d U = & T d S & - p d V + & μ d n \\ d H = & T d S & + V d p + & μ d n \\ d F = & - S d T & - p d V + & μ d n \end{aligned}

定义 $J = F - μ n$ ，叫做巨热力势，满足 $d J = - S d R = p d V - n d μ$

$T, P, μ$ 相等。

\frac{d p}{d T} = \frac{S_{m}^{β} - S_{m}^{α}}{V_{m}^{β} - V_{m}^{α}} = \frac{L}{T (V_{m}^{β} - V_{m}^{α})}

$L = T (S_{m}^{β} - S_{m}^{α})$ 称为相变潜热。

在忽略液相体积、并将气相视为理想气体的情况下，可由该方程导出蒸汽压方程，即 $\frac{1}{p} \frac{d p}{d T} = \frac{L}{R T^{2}}$ 。

解得 $l n p = - \frac{L}{R T} + A$

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